ГЛАВНАЯНОВОСТИГОСТЕВАЯ КНИГАУСЛУГИ И ЦЕНЫКОНТАКТЫБИБЛИОТЕКА
 
  Вернуться назад

Библиотека

Все документы предоставляются в формате *.pdf, *.djvu

  Скачать PDF-reader
  Скачать DJVU-reader

СТАТЬИ

УФ-СТЕРИЛИЗАЦИЯ. ТЕОРИЯ, ПРАКТИКА, ПРОБЛЕМЫ.
(автор: Ген.директор компании "МИРОВЫЕ ВОДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ" - С.В.Черкасов)

ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ …

     История облучения ультрафиолетом водной среды, как метода уничтожения бактерий в ней, насчитывает более одного века. Еще в 1877 г. впервые была определена способность  ультрафиолетового (далее по тексту УФ) излучения дезактивировать бактерии. Однако основы УФ-технологии обеззараживания воды были заложены только в начале XX века (1901 г.) после создания ртутных газоразрядных ламп и возможности их размещения в кварцевом чехле для устранения влияния температурных изменений в УФ-лампе в процессе омывания потоком воды. После чего в 1910 г. первые УФ-установки для стерилизации воды были введены в эксплуатацию в Германии и Франции. Опыт их использования показал, что существует влияние интенсивности и времени облучения на степень обеззараживания, а также ограничения на применение метода УФ-обезараживания, связанные с прозрачностью воды. Эти ограничения были взяты за основу при разработке новых установок УФ-стерилизации воды. Однако из-за достаточно высокой себестоимости производства УФ-установок от проекта по УФ-стерилизации воды просто отказались, отдав предпочтение процессу хлорирования воды, который на то время был более исследован.
     Долговременная эксплуатация систем обеззараживания воды на основе ее хлорирования породила массу проблем, которые не решены до сих пор: во-первых, возникновение в результате побочных реакций окисления хлорорганических соединений различного рода, в том числе тех, которые вызывают образование злокачественных опухолей [1]; во-вторых, необходимость доочистки питьевой воды от хлора и хлорорганических веществ в местах их непосредственного использования; в-третьих, износ труб, фасонных изделий и запорной арматуры в результате их контакта с активным хлором и пр.  Все это требовало и требует на сегодняшний момент дополнительных огромных капитальных вложений в системы муниципального водоснабжения , а также необходимости установки финишных систем очистки воды для получения питьевой воды надлежащего качества в местах их непосредственного использования.
     Поэтому с конца 70-х годов XX века в ряде развитых стран Европы и в США в результате поисков альтернативы хлорированию воды, как основного метода ее обеззараживания, возрос интерес именно к УФ-установкам. Но как ни странно, в первую очередь это было связано с проблемами обеззараживания сточной воды. Этот фактор повлек за собой стимуляцию научных изысканий и вложение средств в развитие УФ-технологии. Благодаря значительному улучшению качества источников УФ-излучения и конструкции блоков УФ-излучения, а также их удешевлению УФ-технология достигла стадии, когда стало возможным создание экономичных и эффективных установок УФ-обеззараживания [2]. Все это позволило с новой точки зрения взглянуть на проблемы при обеззараживания воды и серьезно рассматривать возможность широкого применения УФ-облучения на крупных станциях водоподготовки [3].
     Однако интенсивное внедрение технологий УФ-дезинфекции питьевой воды и сточных вод в муниципальные системы водоснабжения за рубежом началось только с начала 80-х годов XX века, что было связано с достижением конкурентоприемлемых эксплуатационных параметров УФ-установок, в том числе: энергозатрат, надежности, безопасности и пр. За последние 10 – 20 лет в США, Канаде и Западной Европе введены в эксплуатацию и успешно эксплуатируются несколько сотен тысяч УФ-станций обработки воды с расходом от 10 до 500 тыс.м3/сут., помимо того создаются еще более производительные системы. Рост числа патентов в данной области опережает практически все другие методы обработки воды, что является одним из основных показателей развития данной технологии.
В России УФ-дезинфекция наиболее эффективно внедрялась в 50 – 70-х годах ХХ века в первую очередь благодаря работам, проведенных в АКХ им. К. Д. Памфилова [4]. В это время были созданы и прошли испытания крупные УФ-системы с расходом до 3000 м3/ч. Тем не менее, уровень развития отечественной светотехники и электротехники на то время не позволил решить ряд принципиальных технологических задач, вследствие чего развитие УФ-технологии для систем водоочистки и водоподготовки было фактически остановлено. Поэтому из-за низких технико-эксплуатационных показателей первых промышленных УФ-установок предпочтение было отдано хлорированию. До 70-х годов ХХ века уровень развития этой технологии в России оставался практически на уровне достижений тех лет (хотя идеологические и технические подходы к конструкции УФ-установок были разработаны нашими специалистами еще в конце 40-х годов ХХ века).
     В середине 70-х годов ХХ века российскими специалистами из нескольких НИИ были предприняты попытки создания УФ-установок для оборонной промышленности, в результате чего были созданы и внедрены установки серии УОВ (установки обеззараживания воды). Однако их эксплуатационные характеристики далеко отличались от зарубежных образцов. Это касалось прежде всего: энергозатрат, необходимости увеличения светопропускания кварцевых чехлов, эргономичности изделий, срока службы УФ-ламп и пр. Однако, несмотря на все свои недостатки, установки УОВ серийно изготавливались и успешно эксплуатировались вплоть до 90-х годов ХХ века.
     В 1995-1997 годах ХХ века специалистами НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана проведен цикл работ по определению влияния обобщенных показателей качества воды (цветность, мутность, окисляемость, ХПК, БПК) на эффективность УФ-обеззараживания. Облучению подвергалась речная вода с цветностью в пределах 20-50 град, мутностью 1-30 мг/л, БПК5 5-10 мг/л и ХПК 29-63 мг/л, перманганатной окисляемостью 6-14 мг/л. В результате исследований выявлено, что изменение показателей в указанных пределах не влияет на дозу облучения, необходимую для достижения нормативных показателей по коли-индексу и ОМЧ.
     На настоящий момент все эти совокупные знания по УФ-технологии широко используются как за рубежом, так и в индустрии Российской Федерации.
Анализ последней зарубежной научной литературы и зарубежных нормативных документов показывает, что совершенствованию схем УФ-обеззараживания воды сейчас уделяется большое внимание. С целью определения возможности использования УФ-методов и УФ-технологий на государственном уровне во многих странах ведутся различного рода исследования (программы Агентства по защите окружающей среды в США, Министерства образования, науки, исследований и технологий в Германии, EAAP в Италии и др.).

ПРИНЦИП ДЕЙСТВИЯ …

… Общие сведения …

    Свет, воспринимаемый глазом человека, составляет лишь часть спектра электромагнитного излучения. Свойства общего электромагнитного излучения определяются длиной волны: (рис.1).
Ультрафиолетовое излучение (ультрафиолет, УФ, UV) – электромагнитное излучение, занимающее диапазон между видимым и рентгеновским излучением (380 – 10 нм, 7,9×1014 – 3×1016 Гц). Диапазон условно делят на ближний (380 – 200 нм) и дальний, или вакуумный ультрафиолет (200 – 10 нм), последний имеет такое название, поскольку интенсивно поглощается атмосферой и исследуется только вакуумными приборами.
    Размножение любого клеточного микроорганизма происходит при удвоении молекулы нуклеиновой кислот (дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК (наша справка) и  рибонуклеиновой кислоты РНК (наша справка). Обеззараживающее воздействие УФ-излучения основано на необратимых повреждениях нуклеиновых кислот, а именно ДНК и РНК, которые содержатся во всех клетках живых организмов и являются носителями наследственной информации. Конечно, время контакта и условия контакта (клеточных структур - ДНК/РНК) микроорганизмов, содержащихся в обеззараживаемой среде с источником УФ-излучения должно определяется определенными условиями. Но, об этих условиях мы поговорим позже … Однако, уже на стадии предварительных проектов было выяснено, что при длине волны 254 нм УФ-излучение эффективно поглощается любыми нуклеиновыми кислотами. Воздействие УФ на разные типы микроорганизмов имеет приблизительно одинаковую природу, основной механизм заключается в прямом воздействии излучения на нуклеиновые кислоты. Входящие в состав ДНК пиримидиновые основания — тимин и цитозин, отличающиеся высокой фотохимической активностью в области 250-280 нм, образуют под воздействием УФ-облучения «сшивки» (димеры). Этот фотопродукт обнаружен при использовании коротковолнового УФ-излучения в биологических дозах у самых различных объектов. Многочисленные факты свидетельствуют об определяющей роли димеров в летальном, мутагенном и других эффектах УФ-излучения, при этом внешняя структура микроорганизма оказывает минимальное влияние на эффективность УФ-излучения.
    Анализ более 40 опубликованных работ, в которых имеются данные о действии УФ-излучения, показывает, что дозы, необходимые для инактивации различных патогенных микроорганизмов, включая вирусы, отличаются незначительно. Результаты были подтверждены при эксплуатации промышленных УФ-систем [5].
    Итак, в результате этого УФ-воздействия в структуре нуклеиновых кислот образуются «сшивки», которые делают невозможным удвоение ДНК/РНК, а, следовательно, невозможно и размножение клеточного микроорганизма. Инактивированный таким образом микроорганизм уже не представляет  никакой опасности для других «живых» организмов, в т.ч. для организма человека. 
    Здесь следует отметить, что УФ-излучение с различной степенью интенсивности негативно влияет и на другие клеточные структуры других «живых» организмов, однако, все-таки основным универсальным механизмом УФ-обеззараживания является повреждение нуклеиновых кислот. Поэтому при использовании УФ-стерилизаторов необходимо соблюдать определенные меры безопасности.
    Итак, мы выяснили, что УФ-область занимает в электромагнитном спектре диапазон от 380 до 10 нм. Этот диапазон (рис.1) подразделяется еще на пять поддиапазонов:

  • УФ-А (длинноволновый УФ)                       – 315 – 380 нм;
  • УФ-В (средневолновый УФ)                       – 280 – 315 нм;
  • УФ-С (коротковолновый УФ)                       – 200 – 280 нм;
  • вакуумный УФ (длинноволновый УФ)         – 100 – 200 нм.
  • вакуумный УФ (коротковолновый УФ)         – 100 – 10 нм.

… УФ-очистка - 254 нм …

    Это УФ-световая обработка воды с использованием УФ-ламп, имеющих длину волны 254 нм (1 нм = 10–9 м = 10 A°), также в просторечии называемой «бактерицидным светом» из-за его способности аубивать микроорганизмы. УФ-лампы  данного типа практически не образуют остаточный озон. 
    Мерой бактерицидной энергии является доза облучения, которая равна произведению интенсивности УФ-излучения (мВт/см2) на время (с) и измеряется в (мДж/см2).
    Дозы, применяемые для обеззараживания, зависят от:

  • физико-химический свойств очищаемой среды;
  • типа контролируемых микроорганизмов;
  • исходного и требуемого уровней микроорганизмов.

    Исходя из полученных данных, в США были подготовлены официальные рекомендации по применению УФ для обеззараживания воды поверхностных источников водоснабжения, а ведущими американскими фирмами и разработан новый типовой ряд УФ-установок для этих целей.
    В соответствии с этим при выборе УФ-оборудования для обеззараживания воды определяется по необходимой степени снижения концентрации патогенных и индикаторных микроорганизмов. В таблице 1 настоящей статьи приведена зависимость степени обеззараживания от различных доз облучения ( в данном случае, это – «степень обеззараживания»  – десятичный логарифм отношения исходной и конечной концентрации микроорганизмов log (No/N)).  Оптимальная доза УФ-облучения 16 мДж/см2 — это минимальная доза, установленная нормативами для применении УФ-установок при обеззараживании питьевой воды [3], которая обеспечивает не менее 5 порядков снижения для патогенных бактерий и от 1 до 6 порядков по индикаторным бактериям. Для вирусов доза облучения 16 мДж/см2 обеспечивает снижение как минимум на 2 порядка, достижение более значительной степени обеззараживания обеспечивается дозой УФ-облучения 40 мДж/см2 (снижение более 4 порядков).

 … УФ-очистка - 185 нм …

    Это УФ-световая обработка воды с использованием УФ-ламп, имеющих длину волны 185 нм (1нм = 10–9 м = 10 A°), также в просторечии называемыми «озоновыми лампами» из-за их способности в процессе работы образовать озон в результате взаимодействия УФ-излучения  с кислородом, содержащимся в очищаемой среде. Действительно УФ-лампы данного типа образуют определенное количество остаточного озона, который разрушает высокомолекулярные органические соединения (ВОС).  
    Данному методу УФ-очистки воды будет посвящена отдельная статья. 
    В настоящей публикации мы будем рассматривать только процесс УФ-стерилизации воды при длине волны 254 нм.

ВЛИЯНИЕ КАЧЕСТВА ИСХОДНОЙ ВОДЫ

… Общие сведения …

    Исходная среда (вода), в которой находятся микроорганизмы, оказывает значительное влияние на эффективность УФ-обеззараживания, поскольку содержащиеся в ней примеси не только могут поглощать УФ-излучение, но и экранировать его полностью. Это влияет:

  • во-первых  – на экономические показатели процесса: чем выше прозрачность воды для УФ-лучей, тем меньше надо затратить энергии на обеспечение одной и той же дозы для эффективного УФ-обеззараживания;
  • во-вторых  – на эффективность процесса обеззараживания: для примера, наличие твердых включений (показатели воды: взвешенные вещества, мутность, цветность, содержание железа) защищает микроорганизмы от УФ-лучей и резко снижает эффективность обеззараживания.

    Поэтому качество исходной воды, поступающей на УФ-обеззараживание, как правило, оценивается в двух направлениях:

  • показатели исходной воды, влияющие на прозрачность воды в УФ-диапазоне;
  • показатели исходной воды, влияющие на эффективность УФ-обеззараживания.

… прозрачность воды …

    Поскольку эффект УФ-обеззараживания воды зависит от произведения ин­тенсивности бактерицидного облучения  (Е)на продолжитель­ность облучения (t), т. е. от количества затраченной бактери­цидной энергии – это означает, что один и тот же эффект мо­жет быть получен при малой интенсивности УФ-облучения, но при его большой продолжительности и, наоборот, при большой ин­тенсивности УФ-облучения и малой продолжительности его воздействия на очищаемую среду. При определении требуемого количества бактерицидной энергии необходимо учитывать ее поглощение при прохожде­нии потока лучей через слой воды. Интенсивность потока лу­чистой энергии в толще поглощающего оптически однородного вещества (в мкВт/см2), которым в нашем случае является вода изменяется по закону Ламберта – Бугера [6]:

                                   E = E0×exp ( - α×x),                         (1)

где       Еоинтенсивность потока лучистой  энергии, поступающей на поверхность вещества, мкВт/см2;
α— коэффициент по­глощения см–1 ;
х— толщина слоя поглощающего вещества, см.
Иногда для характеристики прозрачности воды в УФ-диапазоне используется такой показатель, как коэффициент пропускания (Т). Значение коэффициента пропускания показывает в процентах, какая часть УФ-лучей проходит через слой воды толщиной 1 см. Фактически это обратная величина коэффициента поглощения, выраженная в процентах.
    Коэффициент поглощения (коэффициент пропускания) УФ-излучения существенно зависит от состава воды и для различных источников водоснабжения меняется в широких пределах. Наибольшее влияние на коэффициент по­глощения УФ-излучения оказывает цветность воды, ее мутность и содержа­ние железа. Жесткость, хлориды, сульфаты, аммиак, нитриты инитраты, содержащиеся в исходной воде в обычных концентрациях практически не влияют на поглощение бактерицидного УФ-излучения.
    Огромная разница величины значений коэффициента поглощения воды, полученной из разных источников водоснабжения, указывает на то, что наиболее правильным бы­ло бы его экспериментальное определение в каждом конкрет­ном случае при проектировании установок для УФ-обеззараживания во­ды. Если такая возможность по каким-либо причинам исклю­чается, то можно воспользоваться эмпирической формулой, полу­ченной В. Ф. Соколовым [7]:

α = (Ц + П + 10×Fe – 0,1)) / 100,                         (2)

где       Ц – цветность воды, град; П – эмпирическая величина, учитывающая влияние мутности воды; равная 7 для вод цвет­ностью до 20 град и 9 для вод цветностью 20 ... 50 град; CFe – концентрация железа, мг/л. 
    На рисунке (рис.2) показана диаграмма, характеризующая ориентировочные значения коэффициентов пропускания для различных типов воды. Коэффициент пропускания оказывает непосредственное влияние на количество УФ оборудования и затраты электроэнергии на УФ обеззараживание. Чем ниже коэффициент пропускания, тем сложнее УФ-оборудования и выше затраты электроэнергии для обеспечения одной и той же дозы УФ-излучения. Зависимость дозы УФ-облучения от коэффициента пропускания экспоненциальная, поэтому разница всего лишь на 10% на (например между Т=60% и Т=70%) приведет к полуторократному (а может и двукратному) изменению мощности УФ-оборудования и, соответственно, увеличенному расходу электроэнергии.
Значительное снижение микроорганизмов происходит уже при УФ-облучении малыми дозами. В диапазоне УФ-дозы от 15 до 30-40 мДж/см2 кривые имеют ярко выраженный уклон, а по достижении определенного уровня УФ-излучения его дальнейшее увеличение дозы не приводит к ощутимому снижению микроорганизмов в исходной воде. Кривая становится пологой, достигается так называемый «потолок». Поэтому, именно количество взвешенных веществ определяет среднее значение УФ-излучения, при котором будет достигнут этот «потолок», обеспечивающий УФ-микробиологическое обезараживание.
     Таким образом, при концентрации взвешенных веществ до 15 мг/л возможно обеспечить только лишь УФ-обеззараживание до уровня десятков единиц микроорганизмов в 100 мл, т.е. на порядок меньше нормируемого сейчас, а при концентрации взвешенных веществ 20–30 мг/л порог УФ-стерилизации определяется уже на уровне близком к сотне. 
    Поэтому для обеспечения эффективного УФ-обеззараживания рекомендуемый уровень взвешенных веществ составляет 10 мг/л. Эти рекомендации отражены в методических указаниях [10]. Однако на реальных сооружениях очистки концентрация взвешенных веществ иногда находится в переделах 10–20 мг/л, а при этом максимальные значения могут составлять до 30–40 мг/л. Практический опыт эксплуатации УФ-установок показывает, что обеззараживание УФ-облучением до нормативных требований обеспечивается при условии средних значений взвешенных веществ 15–20 мг/л и максимальных до 30 мг/л. При этих условиях в большинстве случаев требуемая доза составляет 30 мДж/см2.

    Итак, мы выяснили, что на эффективность обеззараживания определяющее влияние оказывает присутствие в воде взвешенных частиц, которые защищают микроорганизмы от УФ-облучения. Значения мутности, характерные для водопроводной и артезианской воды, как правило, не оказывают отрицательного влияния на эффективность обеззараживания.

    Поэтому технологический расчет УФ-оборудования производится исходя из минимального коэффициента пропускания воды (максимального поглощения), т.е. ориентируясь на наихудшее качество исходной воды, чтобы процесс УФ-обеззараживания обеспечивался в любом случае.

    Наиболее актуально влияние взвешенных веществ при обеззараживании сточных вод.

… эффективность очистки …

    Итак, нами было установлено, что наибольшим бак­терицидным действием обладают УФ- лучи с дли­ной волны от 295 до 200 нм, а максимум УФ-бактерицидного воздействия на микроорганизмы располагается в диапазоне длины волн от 230 до 260 нм. Нами также установлено, что различные микроорганизмы, находящиеся в воде, имеют различную степень сопротивляемости действию бактерицидных лучей. 
    Каким же образом вычислить наиболее эффективное количество бактерицидной энергии, необходимое для отмирания большей части микроорганизмов ?
Согласно [7] про­цесс отмирания бактерий при УФ-обеззараживании описывается следующим уравнением:

p = p0×exp (- E×t /k),                         (3)

где       р – число бактерий в единице объема исходной воды (кол/мл), оставшихся «живыми» после бактериального УФ-облучения;
p0 – начальное число бактерий в единице объема (кол/мл);
Е – интенсивность потока лу­чистой энергии в толще поглощающего оптически
однородного вещества, мкВт/см2;
t– продолжитель­ность облучения, сек;
k– коэффициент сопротивляемости бактерий (значение коэффициента k зависит
от вида бактерий. Коэффи­циент сопротивляемости различных видов вегетативных
и па­тогенных коли-бактерий, приблизительно равен 2500, что, как правило, и
принимают при технологических расчетах необходимого количества
бактерицид­ной энергии для обеззараживания).
    При этом эффективность УФ-обеззара­живания воды, характеризующуюся отношением р/р0, которую подсчитыва­ют по отмиранию коли-бактерий. Эта величина зависит от количества за­траченной бактерицидной энергии Е–t, т. е. один и тот же эф­фект может быть получен при малой интенсивности УФ-облучения, но большой продолжительности его  и, наоборот, при  большой интенсивности УФ-облучения и малой продолжительности.

 НОРМИРОВАНИЕ И МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ

    В настоящее время для проведения оперативного санитарного и технологического контроля эффективности обеззараживания воды УФ-излучением обычно применяются методы определения бактерий группы кишечной палочки (БГКП) или общего микробного числа (ОМЧ) [4], как это принято при использовании других методов, таких как хлорирование или озонирование. Использование БГКП для контроля качества воды, обработанной УФ-излучением, основывается на том, что основной вид группы бактерий E-coli обладает одним из самых высоких коэффициентов сопротивляемости в общем ряду энтеробактерий (в том числе патогенных) (таблица 1). Поэтому контроль за выполнением норм подачи химического дезинфектанта при обеззараживании воды является обязательным требованием. И если при дозировании химических реагентов необходимо соблюдать существующие нормы как нижнего предела (обеспечивающего эффективную дезинфекцию), так и верхнего предела (предельно-допустимой концентрации реагента (ПДК)), то передозировка УФ-излучения не является «проблемой» в связи с отсутствием основных негативных явлений, возникающих в процессах хлорирования и озонирования воды. 
    Практика применения установок УФ-облучения показывает, что основными причинами снижения дозы облучения в УФ-обеззараживателе являются:

  • выход из строя УФ-ламп – контролируется по напряжению или току на одной или группе УФ-ламп;
  • снижение интенсивности излучения УФ-ламп за счет старения – современные УФ-лампы обладают стабильной интенсивностью излучения при сроке службы около одного года, и их срок их действия может легко контролироваться по обычному счетчику времени работы УФ-установки;
  • снижение интенсивности излучения УФ-ламп за счет загрязнения кварцевых чехлов или резкого ухудшения качества обрабатываемой воды (коэффициента пропускания обрабатываемой водой УФ- излучения) – обычно определяется по показаниям селективного датчика УФ-излучения. Однако при его отсутствии, можно проводить плановую обработку кварцевых чехлов химическими реагентами  и не реже чем один раз в месяц контролировать состав исходной воды. При этом весь контроль этими процессами может легко осуществляться по обычному счетчику времени работы УФ-установки.

    Таким образом, при использовании УФ-установки у нас возникает необходимость отслеживания только ее электрических параметров, что легко позволяет автоматизировать процесс контроля за дозой УФ-облучения, а также обеспечить отклик при достижении предела УФ-излучения ниже наименьшего, включая при этом вывод световой и звуковой сигнализации (вплоть до автоматического включения / выключения дополнительных секций обеззараживания и перекрытия потока исходной воды).

ВОЗМОЖНОСТЬ ПОСТ-ЗАГРЯЗНЕНИЯ

    Цитата : «…в системах с протяженными групповыми водоводами, целесообразно осуществлять процесс УФ-обеззараживания как перед подачей воды в сеть (после очистных сооружений, накопительных резервуаров, насосных станций), так и непосредственно перед потребителем (разводящая сеть). Все вышеизложенные тезисы подтверждаются отечественным и зарубежным опытом, как в области очистки воды, так и в области эксплуатации сетей… »[Обеззараживание питьевой воды УФ-излучением В. М. БУТИН, С. В. ВОЛКОВ, С. В. КОСТЮЧЕНКО, Н. Н. КУДРЯВЦЕВ, А. В. ЯКИМЕНКО, Водоснабжение №12-96].

    Поскольку УФ-стерилизующий эффект после УФ-установок поддерживается только при соблюдении полной герметичности водоводов, наиболее рациональным является размещение УФ-установок в непосредственной близости от объекта водопотребления с обеспечением всех требований к качеству исходной воды, перечисленных нами выше.

Продолжение следует...


   Создание сайта: студия «Unstandard»
   Дизайн: С.Черкасов, комп.поддержка: Н.Ксенофонтов

наверх